نکات و خطرات میکروسیستینها در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات میکروسیستینها در آب آشامیدنی
ماهیت و منشاء
میکروسیستینها سموم حلقوی پپتیدی تولیدشده توسط باکتریهای آبی سبز–آبی (سیانوباکتریها) مثل Microcystis, Planktothrix, Anabaena.
بیش از ۱۰۰ ایزومر شناختهشده (MC‑LR, MC‑RR, MC‑YR و…) که MC‑LR (لایسین–آرژنین) از همه سمیتر است.
اثرات زیانبار
سمیت کبدی شدید (hepatotoxin): مهار پروتئین فسفاتازهای ۱ و ۲A → دگرگونی سیتواسکلتون، نکروز هپاتوسیتها و خطر سرطان کبد
مسمومیت حاد: تهوع، استفراغ، درد شکمی، یرقان خفیف
مسمومیت مزمن: احتمال ایجاد سرطان کبد و تضعیف سیستم ایمنی
استانداردها و حد مجاز
WHO: 1 µg/L (MC‑LR معادل کلی میکروسیستینها)
EPA (ایالات متحده): Health Advisory 0.3 µg/L برای مصرف طولانیمدت
۲. شیوههای تصفیه و حذف میکروسیستین
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 80–95 ٪ (بسته به تماس و دوز)
رزینهای تبادل یونی کاتیونی: جذب یونیزهشده میکروسیستین در pH>8
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃: شکستن حلقه پپتیدی و تخریب سریع تا > 90 ٪
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂: افزایش سرعت اکسیداسیون و حذف پیشسازها
فرآیندهای غشایی
اولترافیلتراسیون (UF): حذف ذرات سیانوباکتری و بخش عمده سموم متصل به سلول
نانوذرات فیلتراسیون (NF) و اسمز معکوس (RO): حذف 70–99 ٪ میکروسیستین
بیورمدیشن (Biodegradation)
باکتریهای Sphingomonas, Novosphingobium، Rhizobium توانایی شکستن محیطی میکروسیستین را دارند
راکتورهای زیستی با بستر متحرک یا معلق
کلرزنی اولیه (Pre-oxidation)
افزودن کلر یا دیاکسید کلر پیش از فیلتراسیون → تخریب جزئی، سپس حذف با کربن فعال
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
ELISA Kits
کیتهای ایمونوسانتیفیکسی ضد Adda (آمینواسید ویژه میکروسیستین)؛ حد تشخیص ~ 0.1 µg/L
مناسب غربالگری سریع ولی احتمال تداخل با ماتریس آب
LC–MS/MS
تفکیک ایزومرها (MC‑LR, MC‑RR, MC‑YR)؛ حد تشخیص ~ ng/L
استاندارد طلایی برای تأیید و کمیسازی دقیق
Protein Phosphatase Inhibition Assay (PPIA)
اندازهگیری مهار فسفاتاز A و B؛ حساس به «فعالیت زیستی» سم
HPLC–UV
جداسازی کروماتوگرافی با تشخیص UV (λ≈238 nm)؛ حد تشخیص ~ 0.5 µg/L
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم
غالباً بوی گنداب یا طعم تلخ/خاکی خفیف، ولی غیرقابلاتکا و وابسته به ترکیبات همزمان
مشاهده گلآلودی و رنگ آب
تجمع سیانوباکتریها بهصورت گلگلآب سبز، آبی–سبز یا قرمز
لایههای شناور (Scum)
ایجاد لایه چربیمانند روی سطح آب در زمان شکوفایی
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
تستهای میدانی سریع (Test Strips)
نوارهای آغشته به آنتیبادی Adda؛ تغییر رنگ semi‑quantitative در محدوده 0.5–5 µg/L
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
واکنشهای ژلمانند روی کاغذ با خوانش موبایلی؛ مناسب میدانی
Passive Samplers (SPATT / POCIS)
جاذبهای رزینی SPATT برای جذب پیوسته سموم آبی در مخازن و رودخانهها
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با Aptamerهای اختصاصی میکروسیستین → سیگنال پتانسیل یا جریان
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود میکروسیستین
شکوفایی سیانوباکتری (Harmful Algal Blooms)
افزایش دمای آب (> 20 °C)، تغذیه بالا از کودهای کشاورزی (N, P)
آسیب به آبزیان
مسمومیت و مرگ ماهیان و بیمهرگان
کاهش تنوع زیستی فانکشنال و هجوم حشرات آبزی مقاوم
نشانههای بیوشیمیایی
افزایش فعالیت آنزیمهای کبدی (ALT, AST) و کاهش فسفاتاز در نمونههای ماهی
افزایش ROS و آپوپتوز در نمونههای بافتی
خلاصه مهندسی:
میکروسیستینها بهدلیل سمیت کبدی و غلظتهای پیکو–میکروگرمبرلیتر، نیازمند «پایش ELISA + LC–MS/MS + PPIA» و حذف با «UF/RO + Adsorption (GAC) + AOP + Biodegradation» هستند. برای غربالگری میدانی میتوان از test strips، µPADs و Passive Samplers بهره برد و نمونههای مشکوک را برای تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات توریم (Th) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات توریم (Th) در آب آشامیدنی
منشأ و فرمهای شیمیایی
توریم طبیعی عمدتاً بهصورت Th‑232 (نیمهعمر ∼1.4×10¹⁰ سال) در کانیهای سنگهای آذرین (مانند توریولیت) و رسوبات فسیلی یافت میشود.
در آب، Th⁴⁺ بهصورت هیدروکسیدهای پیچیده یا کمپلکسهای کربنات/سولفات رسوب میکند؛ در pH خنثی–قلیایی تا حدی غیرمحلول است.
پرتویی و سمیت
توریم یک آلفاپرتوز (ذرات α با انرژی ~4.0–4.1 MeV) است.
رسوب در استخوان و بافت نرم: تجمع Th⁴⁺ در ماتریکس کلسیمی استخوان و احیاء مداوم α → آسیب DNA و افزایش خطر سرطان استخوان.
حد مجاز (EPA): هیچ استاندارد فدرال خاص آمریکا؛ WHO توصیهای نکرده اما برای ردیابی Gross‑alpha ≤ 0.5 Bq/L استفاده میشود.
مواجههی مزمن میتواند منجر به فیبروز ریوی و آسیب کبدی–کلیوی شود (مطالعات حیوانی).
۲. شیوههای تصفیه و حذف توریم
رسوبدهی با هیدروکسید (pH Adjustment)
بالا بردن pH تا 9–10 با آهک یا NaOH → رسوب Th(OH)₄ → فیلتراسیون شنی یا کربنی
تبادل یونی کاتیونی
رزینهای سولفوناته (–SO₃H) جذب قوی Th⁴⁺ دارند؛ پس از اشباع با اسید شستوشو میشوند
اسمز معکوس (RO)
حذف > ۹۰ ٪ توریم محلول؛ نیاز به پیشتصفیه جهت کنترل کدورت و سختی
جذب سطحی (Adsorption)
بیوچار اصلاحشده یا آلومینا فعال: ظرفیت ~ 0.5–2 mg Th/g بسته به سطح و گروههای عاملی
زئولیتهای فسفاتدار برای همرسوبی ThPO₄
شیمیرسوبی با فسفات
افزودن Na₃PO₄ یا H₃PO₄ → تشکیل ThPO₄ (رسوب بسیار نامحلول) → جداسازی با فیلتراسیون
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
Alpha Spectrometry
نمونهبرداری، سانتریفیوژ یا تهنشینی رسوب هیدروکسیدی، تثبیت روی دیسک، شمارش انرژی آلفا → تفکیک Th‑232 از Ra‑226
حساسیت ~ 0.01 Bq/L
ICP–MS
هضم اسیدی نمونه و اندازهگیری Th⁴⁺؛ حد تشخیص ~ ng/L
تفکیک ایزوتوپی امکانپذیر (۲۳²Th vs ۲۳۰Th)
Gamma Spectrometry
Th‑232 خودش γقوی ندارد، ولی محصولات بینابینی (مثل ۲²⁸Ac) پیک 911 keV دارند؛ برای برآورد نیمهکمی
Gross‑Alpha Screening
شمارش کلی آلفا برای غربالگری؛ نمونههای با > 0.5 Bq/L نیازمند تحلیل جزئی
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم
توریم در آب بیبو، بیرنگ و بیطعم است؛ هیچ نشانهی حسی ندارد.
رنگ و کدورت
آب شفاف باقی میماند؛ رسوبدهی مصنوعی با آهک در غلظت بالا ممکن است کدورت بدهد.
آزمون میدانی با شمارشگر GM
قراردادن شمارشگر پرتابل روی بطری آب → افزایش شمارش آلفا/بتا نسبت به پسزمینه (نشانه غیردقیق).
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
Test Kits Gross‑Alpha
کیتهای میکروفیلتر با کاغذ فعال آلفا → شمارش GM برای تشخیص سریع > 0.5 Bq/L
Passive Samplers (Diffusive Collectors)
رزین کاتیونی در کاست نفوذپذیر برای جذب Th⁴⁺ طی ۷–۱۴ روز → آنالیز ICP–MS
µPADs (Paper‑Based Devices)
مناطق پوششدادهشده با Arsenazo III برای توریم: تغییر رنگ آبی/بنفش (محدوده µg/L)
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترود پوششدادهشده با لیگاند فانتوسیلیک برای Th⁴⁺ → پتانسیل نرنستی یا تغییر جریان
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود توریم
نواحی ژئوشیمیایی
آبهای زیرزمینی در مناطق گرانیتی یا رسوبات سنگآهک دارای TDS و سختی بالا غالباً بار توریم دارند
اثر بر آبزیان
سمیت آلفا برای Daphnia magna در غلظتهای > ۱ mg/L (LD₅₀)
تجمع Th در بافتهای سختِ ماهیها و صدفها (µg/g)
شاخصهای پرتویی
اندازهگیری دز آلفای gross در چاهها و چشمهها
پرتوسنجهای شخصی در محل برداشت آب افزایش شمارش نشان میدهد
جمعبندی مهندسی:
توریم در آب آشامیدنی بهدلیل بیبو و پرتویی بودن، نیازمند پایش دقیق با Alpha Spectrometry یا ICP–MS و حذف با سامانههای ترکیبی «رسوبدهی pH بالا + Ion Exchange + RO + Adsorption» است. برای غربالگری میدانی میتوان از Gross‑alpha test kits و شمارشگر GM استفاده و نمونههای مشکوک را برای آنالیز کامل به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات اورانیوم در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات اورانیوم در آب آشامیدنی
منشأ و فرمهای شیمیایی
اورانیوم طبیعی (U‑238) عمدتاً بهصورت اُرانیل (UO₂²⁺) محلول در آب ظاهر میشود.
از حل شدن سنگهای معدنی اورانینیت، توره و گرانیت در آبهای زیرزمینی و چشمهها ناشی میشود.
اثرات شیمیایی و پرتویی
سمیت شیمیایی کلیوی: اُرانیل به سلولهای کلیوی میچسبد و موجب آسیب به توبولها و کاهش فیلتراسیون میشود.
پرتویی آلفا: اگرچه انرژی نفوذ کمی دارد، پس از رسوب در استخوان یا بافت کلیوی میتواند خطر سرطان و فعالیت سلولی غیرطبیعی ایجاد کند.
استانداردها و حد مجاز
EPA آمریکا (MCL): 30 µg/L (بهصورت U)
WHO: 30 µg/L
EU: 15 µg/L
۲. شیوههای تصفیه و حذف اورانیوم
تبادل یونی کاتیونی
رزینهای سولفواکسید (–SO₃H) جذب قوی UO₂²⁺ دارند؛ احیا با محلول اسیدی یا نمکی.
اسمز معکوس (RO)
حذف > ۹۰ ٪؛ نیاز به پیشتصفیه برای جلوگیری از گرفتگی ممبران
لایم سافتنینگ (Lime Softening)
افزودن Ca(OH)₂ تا pH≈10 → رسوب UO₂CO₃ → فیلتراسیون شنی
جذب سطحی (Adsorption)
آلومینا فعال و بیوچار اصلاحشده: ظرفیت ۰.۵–۵ mg U/g
زئولیتها و مواد نانوپلیمر برای جذب انتخابی
پریسیپیتاسیون با فسفات
افزودن فسفات سدیم → رسوب UO₂₃(PO₄)₂ → فیلتراسیون
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
ICP–MS
حد تشخیص < 0.1 µg/L؛ تفکیک ایزوتوپی U‑238/U‑235
Arsenazo III Colorimetry
واکنش اُرانیل با آرِْسِنَزو در محیط اسیدی → رنگ ارغوانی (λ≈652 nm)؛ حد تشخیص ~ 1 µg/L
Alpha Spectrometry
جداسازی شیمیایی، جمعآوری رادیوایزوتوپ روی غشای فلزی، اندازهگیری انرژی آلفا
Laser Fluorimetry
برانگیختن فلورسانس اُرانیل؛ کاربرد در میدان با دستگاه پرتابل
Kinetic Phosphorescence Analysis (KPA)
روش حساس با برانگیختن فتوفیزیکی و اندازهگیری فسفرسانس
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو، طعم، رنگ:
آب حاوی اورانیوم بیبو، بیرنگ و بیطعم است؛ هیچ نشانه حسی ندارد.
رسوبگذاری ساده
افزودن غلیظ NaOH → رسوب اندکی زرد‑نیشکی UO₂(OH)₂ در غلظتهای بالا (> mg/L)
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Field Test Kits)
کیتهای Arsenazo III در قوطیهای تیوبی؛ تغییر رنگ مقیاسی تا 100 µg/L
Passive Samplers (Diffusive Gradients in Thin Films)
جذب اورانیل روی رزین قاطیشده در ژل سیلیکاتی برای دوره ۷–۱۴ روزه
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترود پوششدادهشده با لیگاند تیول برای اندازهگیری پتانسیل UO₂²⁺
µPADs (Microfluidic Paper Devices)
مناطق واکنش Arsenazo III روی کاغذ میکروفلوئیدیک + خوانش موبایلی
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود اورانیوم
تشخیص ژئوشیمیایی
آبهای زیرزمینی در مناطق گرانیتی یا رسوبی با TDS و سختی بالا غالباً بار اورانیوم دارند
نسبت U/Ca نسبت به آبهای مرجع بالاتر
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت حاد برای بیمهرگان (Daphnia magna LC₅₀ ≈ 0.1–0.5 mg/L)
تجمع در ماهیان بسترزی (U در مقادیر µg/g خشک)
شاخصهای پرتویی
افزایش دز آلفای Gross در نمونههای آب گرفتهشده، بهویژه در چاههای عمیق
جمعبندی مهندسی:
بهدلیل فقدان علائم حسی و سمیت کلیوی–پرتویی اورانیوم، پایش دورهای با ICP–MS یا Arsenazo III و حذف با ترکیب «تبادل یونی + RO + Lime Softening + Adsorption» ضروری است. کیتهای میدانی و سنسورهای پرتابل میتوانند غربالگری اولیه انجام دهند و نمونههای مشکوک را برای تأیید به آزمایشگاه ارسال کنند.
نکات و خطرات رادیوم‑۲۲۶ (²²⁶Ra) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات رادیوم‑۲۲۶ (²²⁶Ra) در آب آشامیدنی
منشأ محیطی:
²²⁶Ra در زنجیره پرتوزایی اورانیوم‑۲۳۸ قرار دارد و از حل شدن مواد معدنی حاوی اورانینیت و هماتیت در آبهای زیرزمینی سرچشمه میگیرد.
پرتوگیری و سمیت:
²²⁶Ra یک منشأ آلفاپرتوز است؛ در بدن انسان بهویژه در استخوانها رسوب میکند و با ارسال ذرات آلفا به سلولهای استخوانی آسیب میرساند.
خطر سرطان استخوان و مغز استخوان: افزایش ریسک لوکمیا و سرطان استخوان پس از مواجهه بلندمدت.
حد مجاز EPA آمریکا: مجموع رادیوم‑۲۲۶ و ‑۲۲۸ ≤ 5 pCi/L (~ 0.185 Bq/L) (MCLG و MCL)
WHO: مجموع آلفا ترشحشده ≤ 0.5 Bq/L
۲. شیوههای تصفیه و حذف رادیوم‑۲۲۶
تبادل یونی (Ion Exchange)
رزینهای کاتیونی قوی (–SO₃H) جایگزین Ra²⁺ با Na⁺ یا H⁺.
شارژ مجدد رزین با محلول نمک اشباع.
اسمز معکوس (RO)
حذف ~ 90–99 ٪ ²²⁶Ra؛ نیاز به پیشتصفیه برای حذف ذرات معلق.
لایم سافتنینگ (Lime Softening)
افزودن Ca(OH)₂ و Na₂CO₃ → بالا بردن pH → رسوب RaCO₃ و CaCO₃ → فیلتراسیون.
رسوبدهی و فیلتراسیون آهسته
افزودن سولفات باریم (BaSO₄) برای همرسوبی RaSO₄ → جداسازی توسط شنی یا کربنی.
آب شیرینکن خورشیدی + تقطیر
تقطیر خورشیدی یا الکترودیزاین (electrodialysis) برای جداسازی یونهای سنگین.
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
Alpha Spectrometry
نمونهبرداری، تهنشینی رسوب، پلاتینوم کردن، اندازهگیری طیف انرژی آلفا → تفکیک ²²۶Ra از ²۲۲۸Ra.
حساسیت ~ 0.1 mBq/L.
Liquid Scintillation Counting (LSC)
استخراج رادیوم با کریپتون یا لیچیت → مخلوط با فاز آلی → شمارش آلفا/بتا.
Gamma Spectrometry
مستقیم در ظروف Marinelli برای پیک 186 keV (²۲۶Ra → ²۱۴Pb).
مناسب برای غلظتهای بالاتر (> 0.1 Bq/L).
Gross Alpha Screening
شمارش کلی ذرات آلفا برای غربالگری اولیه؛ نمونههای با > 0.5 Bq/L نیازمند آنالیز تفصیلی.
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
²۲۶Ra شیمیاً بیاثر است و در غلظتهای محیطی هیچ طعم یا بوی قابلتشخیصی ایجاد نمیکند.
رنگ و کدورت:
آب حاوی رادیوم شفاف و بیرنگ باقی میماند.
آزمون میدان ساده
استفاده از شمارشگر پرتابل گایگر–مولر برای شناسایی افزایش سطح دز با مقایسه آب خام و تصفیهشده.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
Test Kits میدانی برای Gross Alpha/Beta
کیتهای سریع با ورق رسوبدهی آلفا؛ تعیین تقریب غلظت با شمارشگر میدانی.
دستگاه پرتابل Gamma Probe
آشکارساز NaI(Tl) یا HPGe پرتابل برای شناسایی پیک 186 keV در محل.
روش انالیز بالععدی (Sequential Extraction)
تفکیک شیمیایی ²۲۶Ra همراه با Ca/Mg برای جداسازی جزء محلول و جزء رسوب.
Passive Samplers (Diffusive Collectors)
جمعآوری یونهای محلول Ra²⁺ روی رزین کاتیونی در بازه زمانی چند روزه → ارسال به آزمایشگاه.
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود رادیوم‑۲۲۶
سرچشمههای طبیعی
مناطق سنگهای رسوبی پورفیری و ماسهسنگهای غنی از اورانینیت (مانند ناحیههای معدن اورانیوم).
شاخصهای هیدروژئوشیمیایی
نسبت بالای Ra²⁺ به Ca²⁺ و Mg²⁺ در آبهای زیرزمینی سخت
همبستگی مثبت بین TDS بالا و فعالیت آلفای Gross
اثرات بیولوژیکی
تجمع ²۲۶Ra در استخوانهای ماهیهای بومی مناطق آلوده → افزایش شکستگی و توده استخوانی غیرطبیعی
نمایههای پرتویی
افزایش دز چشمی و دز هستهای پرسنل تصفیهخانه یا ساکنان مجاور (اندازهگیری شخصی)
جمعبندی مهندسی:
بهدلیل فقدان علائم حسی، آگاهانهترین روش «پایش دورهای با Alpha Spectrometry یا LSC» است؛ و برای حذف مؤثر ²۲۶Ra، بهکارگیری «Ion Exchange + RO یا Lime Softening + Filtration» توصیه میشود. در میدانی، استفاده از «Gross Alpha Test Kits + Gamma Probe پرتابل» میتواند برای غربالگری اولیه مفید باشد و نمونههای مشکوک را برای آنالیز دقیق به آزمایشگاه ارسال نمایید.
نکات و خطرات ضدعفونیکنندهها و ضدباکتریها (مثلاً تریکلوزان) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات ضدعفونیکنندهها و ضدباکتریها (مثلاً تریکلوزان) در آب آشامیدنی
گونههای مرسوم
تریکلوزان (Triclosan) و تریکلوکربان (Triclocarban)
فنولهای کلردار (کلروهگزیدین)
آلدهیدها (گلوتارآلدهید) و QUATها (کوآتراکنیم) در برخی فرایندهای خاص
خواص و پایداری
تریکلوزان: چربیدوست، pKa ~ 7.9 → در pH طبیعی جزئی یونیزه میشود
پایداری شیمیایی بالا، زیستتجمعپذیری در بافت بیولوژیک
اثرات زیانبار
اختلال غدد درونریز: تریکلوزان میتواند گیرندههای تیروئید و استروژن را مهار یا فعال نماید.
مقاومت میکروبی: فشار انتخابی برای ژنهای مقاومت آنتیبیوتیکی (mdr1, fabI) در باکتریها
سمیتیسیته اکوسیستم: سمیت حاد برای بیمهرگان و اختلال در کلرپلاست فتوسنتزی جلبکها
۲. شیوههای تصفیه و حذف
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂: شکست حلقه فنولی و حذف ≥ 90 ٪ تریکلوزان
فنتون: راندمان ۷۰–۸۵ ٪ خصوصاً در pH 3–5
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف ۶۰–۹۰ ٪ بسته به زمان تماس
رزینهای MIP (Molecularly Imprinted Polymers): جذب گزینشی برای ساختار فنولی
فرآیند بیوراکتورها
MBR/MBBR با سویههای Sphingomonas و Phanerochaete chrysosporium برای تخریب میکروبی تا ۸۰ ٪
غشاها (RO/NF)
RO: حذف > ۹۵ ٪
NF: حذف ~ ۷۰–۸۵ ٪ بسته به وزن مولکولی
تبادل یونی
رزین آنیونی قوی (–NR₄⁺) برای جذب تریکلوزان یونیزه در pH > 8
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
LC–MS/MS
استاندارد طلایی برای تریکلوزان، حد تشخیص ~ 0.5–1 ng/L
HPLC–UV
تشخیص تریکلوزان در λ≈280 nm پس از SPE؛ حد تشخیص ~ 10–50 ng/L
GC–MS پس از مشتقسازی
مشتقسازی فنولی با BSTFA → شناسایی حساس
ELISA Kits
کیتهای تجاری برای تریکلوزان: حد تشخیص ~ 1–5 ng/L، مناسب غربالگری سریع
Bioassays
تستهای توقف رشد باکتریایی یا اندازهگیری مهار fabI
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
تریکلوزان در آب آشامیدنی بیبو و بیطعم است؛ هیچ علامت حسی مستقیمی ندارد.
رنگ و کدورت:
آب شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ تریکلوزان هیچ تغییر ظاهری ایجاد نمیکند.
آزمون ساده با GAC خانگی:
عبور آب از فیلتر کربن خانگی و مقایسه بوی فیلتر اشباعشده
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته تشخیص
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
پوشش MIP یا آنتیبادی تریکلوزان: تغییر رنگ نیمهکمی (ppb)
µPADs (Paper‑Based Devices)
واکنش رنگسنجی اکسیداسیون فنولی با دیآمینوفنازین → خوانش موبایلی
Passive Samplers (POCIS)
جذب پیوسته تریکلوزان روی رزین PES در دوره ۷–۱۴ روز → LC–MS/MS
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با گرافن/MIP: پاسخ جریان اکسیداسیون فنولی
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود ضدعفونیکنندهها
اثر بر آبزیان
سمیت حاد برای Daphnia magna (LC₅₀ تریکلوزان≈30–50 µg/L)
اختلال در رشد و فتوسنتز جلبکها (مهار کلروفیل)
مقاومت باکتریایی محیطی
افزایش بروز ژنهای mdr1 و fabI در میکروبیوم رسوبات
شاخصهای شیمیایی
نسبت تریکلوزان/متابولیتهای کلردار (MEC – Meclozan) بالا در پساب
همبستگی مثبت بین TOC و بار ضدعفونیکنندهها در خروجی تصفیهخانهها
خلاصه مهندسی:
ضدعفونیکنندههای فنولی مانند تریکلوزان بهدلیل بیبو و بیرنگ بودن و اثرات EDC و مقاومسازندهی میکروبی، نیازمند پایش دقیق با LC–MS/MS + ELISA و سامانههای تصفیهٔ ترکیبی «AOP + Adsorption (GAC/MIP) + Bioreactor + RO/NF» هستند. در میدانی میتوان از test strips، µPADs و POCIS برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را جهت تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات NSAIDها (ضدالتهابهای غیراستروئیدی) در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات NSAIDها (ضدالتهابهای غیراستروئیدی) در آب آشامیدنی
گونههای معمول: ایبوپروفن، ناپروکسن، دیکلوفناک، آسپیرین (اسید سالیسیلیک)، کتوپروفن
منابع ورود:
دفع مقادیر فعال دارو از ادرار و مدفوع انسان/دام
عبور ناکامل از تصفیهخانههای فاضلاب شهری (حدود 30–90 ٪ عبور)
اثرات زیستپزشکی:
اختلال اکوسیستم میکروبی: NSAIDها مهارکننده سیکلواکسیژناز باکتریها هستند و میتوانند فلور نرمال را تغییر دهند.
سمیت حاد–مزمن: در غلظتهای µg/L–mg/L ممکن است اختلال کلیوی–کبدی در آبزیان ایجاد کند؛ مطالعات حیوانی افزایش آسیب همودینامیک کلیه و التهابات ریوی را نشان دادهاند.
مقاومت دارویی محیطی: اثرات فشار انتخابی بر ژنهای متابولیسم دارو (CYP450) و آنزیمهای پلّازمینی در میکروارگانیسمها
۲. شیوههای تصفیه و حذف NSAIDها
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂: تخریب اسکلت آروماتیک و کاهش غلظت تا > 90 ٪
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): راندمان تخریب 70–85 ٪ در pH اسیدی
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 60–90 ٪ بسته به نوع NSAID و زمان تماس
بیوچار اصلاحشده: گروههای عاملی اکسیژنی جذب آروماتیک را افزایش میدهند
فرآیند بیورمدیشن
راکتورهای بیوفیلتر یا MBR با میکروارگانیسمهای تخریبکننده (Pseudomonas, Bacillus)
افزودن co‑substrate (مثل گلوکز) برای افزایش سرعت تجزیه
غشاها (Membrane Processes)
اسمز معکوس (RO): حذف > 95 ٪
نانوفیلتراسیون (NF): حذف 70–85 ٪ بسته به وزن مولکولی
تبادل یونی
رزینهای آنیونی برای حذف اسید سالیسیلیک و دیکلوفناک
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
LC–MS/MS
استاندارد طلایی برای تفکیک همزمان ایبوپروفن، دیکلوفناک، ناپروکسن و متابولیتها؛ حد تشخیص ~ ng/L
HPLC–UV/FLD
تشخیص تکموردی با موج طولانی λ≈220–280 nm؛ مشتقسازی فلورسانت برای حساسیت بیشتر
GC–MS پس از مشتقسازی
برای ترکیبات فرارتر یا مشتقهای TMS
ELISA Kits
کیتهای نیمهکمی برای ایبوپروفن و آسپرین؛ حد تشخیص ~ 0.1–1 µg/L
Bioassays
تستهای التهابسنج سلولی (COX‑1/2 inhibition assays) برای سنجش فعالیت زیستی باقیمانده
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
NSAIDها در غلظتهای µg/L بیبو و بیطعماند؛ در ppm بالا ممکن است طعم تلخ یا شیمیایی خفیف حس شود، ولی غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت:
آب آلوده به داروها شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ بدون تغییر ظاهری.
آزمون رسوبدهی ساده
افزودن NaOH به نمونهی حاوی آسپرین: رسوب اسید سالیسیلیک سفید (نیمهکمی)
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
مبتنی بر آنتیبادی یا MIP برای ایبوپروفن و دیکلوفناک؛ تغییر رنگ نیمهکمی (محدوده µg/L)
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
مناطق واکنش رنگسنجی بر پایه HPLC سادهشده یا تست COX inhibition
Passive Samplers (POCIS)
جذب طولانیمدت NSAIDها روی رزین HLB در دوره ۷–۱۴ روز → آنالیز LC–MS/MS
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با آنزیم COX‑2 یا Aptamer: پاسخ جریان یا پتانسیل
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود NSAIDها
اثر بر آبزیان
کاهش بقای Daphnia magna و اختلال تولیدمثل ماهیان در غلظتهای چند µg/L
تغییر در رفتار شنا و تغذیه ماهیان (COX-mediated inflammation)
شاخصهای بیوشیمیایی
افزایش نشانگرهای التهابی (PGE₂) و آنزیمهای COX در بافت ماهیها
نمایههای شیمیایی
همبستگی مثبت بین TOC و بار NSAID در پساب کشاورزی و شهری
نسبت ایبوپروفن/ناپروکسن بالا بیانگر مصرف انسانی خانهها و بیمارستانها
جمعبندی مهندسی:
NSAIDها بهدلیل حضور گسترده و اثرات زیستی، نیازمند پایش دورهای با LC–MS/MS و Bioassay و حذف با سامانههای ترکیبی «AOP + Adsorption (GAC/Biochar) + Bioremediation + RO/NF + IEX» هستند. در میدانی میتوان از ELISA kits، test strips و POCIS برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را برای تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات هورمونهای استروئیدی در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات هورمونهای استروئیدی در آب آشامیدنی
گونههای مهم
استروژنهای طبیعی: استرادیول (E₂), استرون (E₁), استریول (E₃)
استرادیول اتیلین کمپل (EE₂): استروژن مصنوعی در قرصهای ضدبارداری
آندروژنها/پروژسترونها: غالباً کمتر مطالعهشده اما گاهی در پساب دامپروری یافت میشوند
اثرات سمی
اختلال غدد درونریز (EDC): حتی در غلظتهای نانو تا پیکوگرمبرلیتر میتوانند گیرندههای استروژنی را فعال یا بلوکه کنند.
تأثیرات انسانی: مطالعات حیوانی نشان دادهاند مواجهه مزمن با E₂/EE₂ میتواند منجر به اختلالات تولیدمثلی، ناباروری و افزایش خطر برخی سرطانها شود.
ایمنی کودکان: مغزهای در حال رشد و سیستم باروری آنها حساسیت بیشتری دارند؛ حد آستانهی هیچمصرفی توصیه میشود.
۲. شیوههای تصفیه و حذف
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف استروژنها تا > 80 ٪ بسته به طراحی ستون
بیوراکتورها
فرآیند MBR/MBBR: باکتریهای هوازی توانایی تخریب استروژنها را دارند (کتالوگ CYP450)
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO: حذف > ۹۵ ٪ هورمونها
NF: حذف ~ ۷۰–۹۰ ٪ بسته به وزن مولکولی
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂، O₃/H₂O₂: شکست ساختار فنولی و آلکیلسازی حلقه استروژنی
فنتون: راندمان حذف ۸۰–۹۵ ٪ در pH اسیدی
تبادل یونی (IEX)
رزینهای آنیونی قوی با جذب استروژنهای یونیزهشده (E₁–E₃ در pH قلیایی)
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
LC–MS/MS
استاندارد طلایی: جداسازی کمّی تا pg/L؛ همزمان E₁, E₂, E₃, EE₂
GC–MS پس از مشتقسازی
مشتقسازی با MSTFA → شناسایی حساس در EI
Bioassays (YES/YAS)
مخمر گزارشگر گیرندهٔ استروژنی: اندازهگیری تجمع TEQ کلی استروژنی
ELISA Kits
کیتهای تجاری برای E₂ و EE₂ با حد تشخیص ~ 0.1–1 ng/L؛ غربالگری اولیه
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم: تمام استروژنها بیبو و بیطعم هستند حتی در غلظتهای بالا.
رنگ و کدورت: هیچ تأثیری بر رنگ یا شفافیت آب ندارند.
آزمون ساده با GAC خانگی: عبور آب از کربن فعال خانگی و مشاهده تیرگی کربن (نشانهٔ کلی آلایندهٔ آلی)
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
Passive Samplers (POCIS)
جذب تدریجی استروژنها در رزین PES → کنسانتره برای LC–MS/MS
µPADs (Microfluidic Devices)
مناطق ایمونوساختاری + واکنش رنگسنجی الایزا → خوانش موبایلی
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای MIP برای E₂: تغییر جریان اکسیداسیون حلقه فنولی
FT‑IR/ATR
تحلیل کنسانترهی خشکشده برای باندهای C–O و آروماتیک
۶. علائم و نشانههای محیطی
اثر بر آبزیان
ماهیهای نر: بروز صفات جنسی ثانویه مونث (Vitellogenin در ماهیهای نر)
کاهش جمعیت: اختلال تولیدمثل و کاهش بقای لارو
شاخصهای بیوشیمیایی
افزایش بیان ژن Vitellogenin و ترانسکریپسیون ERα در بافت کبد ماهیها
نمایههای شیمیایی
نسبت E₂/EE₂ بالاتر در خروجی پسابهای شهری و کشاورزی
همبستگی مثبت بین TOC و بار استروژنی آبهای سطحی
جمعبندی مهندسی:
هورمونهای استروئیدی بهدلیل اثر در غلظتهای پیکوگرمبرلیتر، نیازمند «پایش LC–MS/MS + Bioassay» و سامانههای تصفیهٔ ترکیبی «GAC + MBR + AOP + RO» هستند. در میدانی میتوان از POCIS و µPADs برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را برای تأیید دقیق به آزمایشگاه ارسال نمود.
نکات و خطرات آنتیبیوتیکها در آب آشامیدنی
۱. نکات و خطرات آنتیبیوتیکها در آب آشامیدنی
منابع ورود:
مصرف انسانی و دامپروری → دفع مقادیر فعال در پساب فاضلاب شهری و کشاورزی
نشت از تصفیهخانههای ناکارا و آببندانهای فاضلاب
گونههای مهم:
بتا‑لاکتامها (پنیسیلینها، سفالوسپورینها)
تتراسایکلینها
ماکرولیدها (اریترومایسین، آزیترومایسین)
کوینولونها (سیپروفلوکساسین)
سولفاها (سولفامتوکسازول)
اثرات زیانبار بر سلامتی:
مقاومت آنتیبیوتیکی: ایجاد و گسترش ژنهای مقاومت (ARG) در باکتریهای بیماریزا
اختلال میکروبیوم انسان: مصرف طولانیمدت آب حاوی آنتیبیوتیک یعنی اختلال فلور نرمال روده
سمیتیسیته مستقیم: در غلظتهای بالا (> mg/L) میتواند موجب آلرژی یا سمیت حاد کلیوی–کبدی شود
۲. شیوههای تصفیه و حذف
بیورمدیشن پیشرفته
راکتورهای MBBR یا MBR با باکتریهای تخریبکنندهٔ خاص (Pseudomonas, Bacillus)
افزودن co‑substrate (متانول، اتانول) برای افزایش سرعت هضم آلی
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف کلی طیف وسیع آنتیبیوتیکها تا 60–95 ٪
بیوچار اصلاحشده با آهن یا روی: جذب قوی کفایت تکمیلی برای آنزیمها
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
UV/H₂O₂ یا O₃/H₂O₂: تولید رادیکالهای هیدروکسیل → تخریب اسکلت آلی
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂) در pH 3–5 برای دگرگونی سریع
فرآیندهای غشایی
اسمز معکوس (RO): حذف > ۹۵ ٪ انواع آنتیبیوتیک
نانوفیلتراسیون (NF): حذف ۷۰–۸۵ ٪ با عمر ممبران طولانی
تبادل یونی
رزینهای آنیونی (گروه QUAT) برای حذف سولفاها و کوینولونها
زئولیتها و لیگندهای مولکولی
ساختارهای MIP برای جذب گزینشی داروهای خاص
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی
LC–MS/MS
استاندارد طلایی برای شناسایی و کمیسازی چندگانه تا نانوگرمبرلیتر
HPLC–UV/FLD
برای تتراسایکلینها و ماکرولیدها با مشتقسازی فلورسانت
Bioassays باکتریایی (Kirby‑Bauer, MIC Reduction)
سنجش اثر ضدباکتری در نمونه پس از کنسانترهسازی
ELISA Kits
کیتهای تجاری برای سولفاها و کوینولونها: حد تشخیص ~ ng/L
اتصالات آنیونی-کروماتوگرافی (IC) + MS
مناسب برای داروهای یونی و متابولیتهای قطبی
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
اغلب آنتیبیوتیکها بیبو و بیطعماند؛ در غلظتهای بالا ممکن است طعم تلخ یا شیمیایی خفیف حس شود، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و کدورت:
آب آلوده به داروها معمولاً شفاف و بیرنگ است.
آزمون رسوب یا کدورت با واکنشدهندهها
افزودن معرفهایی مانند FeCl₃ (برای تتراسایکلین) یا NaOH (برای سفالوسپورین) میتواند رسوب رنگی کمّینشده ایجاد کند.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
مبتنی بر آنتیبادی اختصاصی یا MIP: تغییر رنگ نیمهکمی در محدوده µg/L
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
واکنش رنگسنجی آنزیمی (β‑لاکتاماز) + خوانش موبایلی
سنسورهای الکتروشیمیایی
الکترودهای پوششدار با آنزیم یا Aptamer: پاسخ جریان یا پتانسیل
Passive Samplers (POCIS)
رزین PES یا HLB جذب پیوسته داروها در دورههای ۷–۱۴ روزه → آنالیز LC–MS/MS
PCR/qPCR برای ژنهای مقاومت (ARGs)
پایش همزمان ژنهای bla, sul, qnr بهعنوان شاخص بار زیستی
۶. علائم و نشانههای محیطی
مقاومت آنتیبیوتیکی محیطی (AMR Hotspots)
افزایش ژنهای ARG در میکروبیوم رسوبات رودخانهها و شبکه کانالهای شهری
اثر بر آبزیان
تغییر رفتار و کاهش بقای Daphnia magna و ماهیان جوان
اختلال در فلور میکروبیوم روده ماهیها و بیمهرگان
نمایههای شیمیایی
افزایش نسبت سولفامتوکسازول/ترامادول بهعنوان نشانگر مصرف انسانی
همبستگی مثبت بین TOC و بار دارویی در آب زیرزمینی کشاورزی
شاخصهای بیوشیمیایی
فعالیت ↑ آنزیمهای مقاومتی (β‑لاکتاماز) در نمونههای بافتی آبزیان
جمعبندی مهندسی:
با توجه به پیچیدگی طیف آنتیبیوتیکها و خطر بالا برای AMR، باید پایش منظم با LC–MS/MS + bioassays + PCR ARG و استفاده از سامانههای ترکیبی «بیورمدیشن پیشرفته + AOP + Adsorption + RO + تبادل یونی» برای حذف مؤثر از آب آشامیدنی بهکار گرفته شود. در میدانی میتوان از nanosensors, test strips, µPADs و Passive Samplers برای غربالگری اولیه استفاده و نمونههای مشکوک را برای تأیید به آزمایشگاه ارسال کرد.